吉首大学研究生(吉首大学研究生招生简章2023)

吉首大学研究生，吉首大学研究生招生简章2023

导语

β-芳基丙氨酸是许多生物活性分子中潜在的结构支架，如抗帕金森病药、抗炎药和HIV-1抑制剂。在此背景下，对简单丙氨酸前体的改性取得了显著进展。如将偕-二氟烯基结构基序引入天然产物和生物活性分子，如羰基异构体，由于其强电负性和高化学反应性，可以改变其理化和生物性质，提高溶解性，并导致更好的膜通透性和提高生物利用度。近日吉首大学唐石教授课题组在该研究领域取得了新进展，相关成果发表在Org. Lett.（DOI: 10.1021/acs.orglett.2c03250）。

前沿科研成果

基于Smiles重排串联偶联反应构建C-C键合成β-苯丙氨酸衍生物

偕-二氟芳丙氨酸骨架的分步合成通常是步骤复杂且耗时较长的，需要多个合成步骤，包括C(SP2)-C(SP3)交叉偶联、酰胺化和二氟烷基化。据悉，由一步多位点功能化层叠策略组成的方法合成此结构还没有报道。因此，合成工作者仍然迫切需要探索功能化偕-二氟烯基芳丙氨酸的多种合成方法中的巨大空白。芳基自由基迁移反应是制备具有难以构建连接性的取代芳香结构基序的有力策略，并被广泛用于各种分子支架的碳骨架重组，Urry和Kharasch通过独特的自由基1,2-芳基C→C迁移1944年发现了第一个Neophyl型重排，这可能于Smiles重排的新变化，尽管选择性低、产率低、反应条件苛刻。在这一开创性的工作之后，有机化学家们为探索这种转化付出了大量的努力。烯丙基/苄基醇、烯烃醚芳基卤化物和苄基酰胺衍生骨架作为重排策略的普遍前体。 新类型重排的机制揭示了在远端芳基迁移过程中经常形成α-杂烷基，而邻近的芳基或杂原子（如N或O）通过p-π或p-p共轭稳定瞬态自由基中间体并在C-C偶联反应中用作稳健的偶联伙伴。受该课题组最近在级联自由基芳基上的成功启发，Neophyl重排和Heck型偶联的级联化学还处于起步阶段。